了解硅橡膠制品生產工藝的客戶都知道,在煉制硅橡膠原料時需要加入一些輔料,比如硫化劑,這是為了增強硅膠硬度性能,使其能耐高溫使用。下面就詳細介紹下硫化鉀是什么,以及硫化原理。
1、硫化劑
硅橡膠熱硫化用硫化劑主要有有機過氧化物、脂肪族偶氮化合物、無機化合物和高能射線,其中有機過氧化物最為常用。由于有機過氧化物一般在室溫下比較穩定,但在硫化溫度較高時,會迅速分解生成自由基,從而使硅橡膠發生交聯。
這類過氧化物按其活性高低可分為兩種類型:一種為普通過氧化物,其活性較高,可對各種硅橡膠進行硫化處理;另一種為乙烯基專用過氧化物,由于其活性較低,只能對含有乙烯基的硅橡膠進行硫化處理。
2、硫化機理
過氧化物與硅橡膠的交聯是在兩個活化的甲基或乙烯基發生自由基反應時,用過氧化物硫化硅橡膠。
除了常用的過氧化物硫化外,硅橡膠還可利用高能射線進行輻射硫化。在生膠中,乙烯基摩爾分數較高(0.01)或與其他橡膠同時使用時,也可采用硫黃進行輻射硫化,但性能極差。
3、增強劑及其作用機理
未加固的硅橡膠硫化膠強度極低,僅為0.3 MPa左右,不具有實用價值。添加適量的增強劑,可使硅橡膠硫化膠的強度達到3.9~9.8 MPa,對提高硅橡膠的性能,延長產品使用壽命具有重要意義。選用硅橡膠增強填充劑時,應考慮到硅橡膠在高溫下的應用以及用過氧化氫硫化(特別是用酸堿物質)對硅橡膠的不利影響。
硅橡膠制品所用的增強填充劑,根據其增強效果,可以分為增強填充劑和弱增強填充劑,前者顆粒大小在10~50納米之間,比表面積在70~400毫克。1,增強效果更好,后者顆粒大小在300~1000 nm之間,比表面積在30m2?低于g-1,補強效果不佳。
硅橡膠增強填充劑主要是指合成的二氧化硅,也叫白炭黑。石墨化法可以分為氣相法和沉淀法石墨化法。氣相白炭黑是硅橡膠最常用的強化劑之一,用它來補強的膠料其硫化膠具有較高的機械強度和電學性能,可與其他強化劑或弱強化劑同時使用,以制備不同使用要求的膠料。
相比較而言,用沉淀法白炭黑補強的硅橡膠料,其機械強度、介電性(特別是受潮后的介電性)略低于用氣相法白炭黑補強的硅橡膠料,但耐熱老化性能更好,且混煉膠成本更低。當對硅膠制品的機械強度要求不高時,可以單獨使用沉淀法白炭黑,也可以與氣相白炭黑同時使用。
4、添加劑
(2)結構控制試劑
用氣相白炭黑補強的硅橡膠料在貯存過程中會變硬,塑性值降低,加工工藝性能逐漸喪失,這種現象稱為“結構化”效應。用來阻止或減少這種“結構化”傾向的配合劑被稱為“結構抑制劑”。構造抑制劑一般為含有羥基或硼原子的低分子有機硅化合物,常用的有二苯基硅二醇、甲基苯基二乙氧基硅烷、四甲基亞乙基二氧二甲基硅烷、低分子羥基硅油和硅氮烷等。
(2)耐熱添加劑
在硅橡膠中添加某些金屬氧化物或其鹽及某些元素的有機化合物,可顯著改善熱空氣老化性能,其中以三氧化鐵最為常用,一般用量為3~5份;其他金屬氧化物如錳、鋅、鎳和銅,也有類似的作用。噴霧炭黑(少于1份)的添加量也可以起到增加耐熱性的作用。熱氣老化一般在250~300攝氏度的溫度范圍內進行,以顯示這些添加劑的作用。
(2)色素
常用的硅橡膠著色劑如下:氧化鐵(三氧化二鐵)紅色,鎘黃(二氧化鎘)黃色,鉻綠(三氧化二鉻)綠色,炭黑(黑色),鈦白(二氧化鈦)白色,群青藍色。
